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Il mwcwbenzofenone, o mwdadifenilchetone, è un mwdqcomposto organico presente in natura, di mwdgformula molecolare Cmwdw13Hmwea10O. Più precisamente si tratta di un mweqchetone mwegaromaticmwewo,cite-ref-2[2] la cui mwgaformula semistrutturale è Cmwgq6Hmwgg5–CO–Cmwgw6Hmwha5, spesso scritta anche mwhqPhmwhg2CO. È anche il più semplice dei diarilchetoni (mwhwAr–CO–Ar) e costituisce un esempio semplice e rappresentativo di mwiaconiugazione incrociata del mwiqcarbonile.cite-ref-3[3]cite-ref-4[4] È una molecola che riveste particolare importanza in mwkgfotochimica per la lunga mwkwvita mediacite-ref-5[5] del suo mwmastato eccitato di mwmqtripletto, che è comunque un mwmgbiradicale reattivo.

È stato trovato in alcuni mwnafunghi, piante, frutti ed anche in certe uve.cite-ref-6[6]cite-ref-7[7]

• Storia

• Proprietà e struttura molecolare

• Geometria molecolare e coniugazione

• Fotochimica

• Chetile (anione radicale distonico)

• Sintesi

• Riduzioni

• Note

• Voci correlate

• Altri progetti

• Collegamenti esterni

Il benzofenone fu descritto per la prima volta nel 1874 dal chimico tedesco mwqaCarl Graebe dell'mwqqUniversità di Königsberg in un primo resoconto dei suoi lavori in argomento.cite-ref-0-8-0[8]

Il benzofenone è un composto mwsatermodinamicamente stabile, mwsqΔHƒ° = -34 kmwtaJ/mwtqmol.cite-ref-9[9]

A temperatura ambiente si presenta come cristalli rombici incolori (nella sua forma più stabile) o polvere cristallina bianca, con tenue odore floreale di rosa,cite-ref-0-8-1[8] solubile in mwvwbenzene, mwwaetere, mwwqacetone, mwwgdiclorometano e negli altri principali solventi organici, ma praticamente insolubile in acqua.cite-ref-10[10]cite-ref-11[11] Questo nonostante la molecola abbia un ragguardevole mwywmomento dipolare (μ = 2,95mwza mwzqDcite-ref-12[12]), superiore a quello dell'mwagacetone (2,69mwaw Dcite-ref-13[13]), ma leggermente inferiore a quello dell'mwcaacetofenone (3,05mwcq Dcite-ref-14[14]).

In questa molecola il carbonio carbonilico mweaspmweq2 è al centro di un triangolo con i vertici occupati da O e i due C degli anelli benzenici; per massimizzare la coniugazione di questi ultimi con il carbonile essi dovrebbero essere complanari ma questo comporterebbe una significativa interazione sterica tra i loro idrogeni in 2 e 2' (posizioni in orto al C=O) e per questo motivo i loro piani sono tra loro parzialmente ruotati, per cui la molecola non è planare.cite-ref-15[15] Questo problema non si presenta nel caso di un chetone molto simile, il mwfgfluorenone (Cmwfw13Hmwga8O), dove al posto dei due legami degli idrogeni anulari nelle posizioni 2 e 2' c'è, nelle stesse posizioni, un legame singolo tra gli anelli. In tal modo, si realizza così in pieno la loro coniugazione incrociata con il carbonile. Altra molecola simile è lo mwgqxantone.

Il benzofenone è un fotosensibilizzatore tra i più efficienti (la mwharesa quantica per la formazione della specie tripletto è vicina al 100%) e come tale è usato in mwhqfotochimica.cite-ref-16[16]

Il benzofenone e in particolare i suoi derivati sono usati come additivi nelle mwiwcreme solari e nei mwjacosmetici in genere, ma anche negli additivi per mwjqplastiche, come filtri anti mwjgUV e si ritrovano poi come sostanze potenzialmente nocive per l'ambiente.cite-ref-17[17]

Il suo mwlqchetile Phmwlg2COmwlw− (difenilchetile), un mwmaanione mwmqradicale mwmgdistonicocite-ref-18[18] che si ottiene dalla sua reazione con un mwnwmetallo alcalino in solventi mwoaeterei, è più stabile di quello di diversi altri chetoni a causa della mwoqdelocalizzazione aggiuntiva dell'mwogelettrone spaiato che si ha sugli anelli benzenici. È detto mwowdistonico in quanto in casi come questo l'elettrone spaiato e la mwpacarica negativa sono necessariamente ubicati su atomi diversi; in una delle forme di mwpqrisonanza, ad esempio, l'elettrone spaiato si trova sul carbonio carbonilico e la carica negativa sull'ossigeno.cite-ref-19[19]

Il suo mwqwsale di sodio, Phmwra2COmwrq•−Namwrg+, di un intenso colore blu-violetto e ben solubile in solventi organici (a differenza del sodio metallico tal quale), è un reattivo particolarmente usato nella purificazione di mwrwsolventi organici, ove agisce come essiccante e come preservante da ossigeno.cite-ref-20[20] Con un eccesso di metallo alcalino, dal benzofenone si può anche ottenere il sale viola del suo dianione: (Mmwta+)mwtq2(Phmwtg2CO)mwtw2−.cite-ref-21[21]

Il benzofenone può essere ottenuto tramite l'mwvgacilazione di Friedel-Crafts, che prevede la reazione tra il mwvwcloruro di benzoile ed il mwwacloruro di alluminio, con formazione del mwwqcarbocatione mwwgbenzoile e la successiva reazione di quest'ultimo col mwwwbenzene:cite-ref-22[22]

Ph-CO-Cl + mwygAlCl3 → Ph-COmwyw+ + mwzaAlCl−4

Ph-COmwzg+ + mwzwPh-H + AlClmw0a4mw0q– → Ph-CO-Ph + HCl + AlClmw0g3

Oppure, tramite l'acilazione con il mw1afosgene di 2 moli di benzene:cite-ref-1-23-0[23]

2 Ph-H + COClmw2w2 + 2 AlClmw3a3 → Ph-CO-Ph + 2 HCl + 2 AlClmw3q3

Si può anche ottenere dall'mw3wossidazione catalitica con rame del mw4adifenilmetano.cite-ref-24[24]

Inoltre, la reazione a freddo (5mw5g °C – 10mw5w °C) del benzene con mw6aCCl4 (2:1) in presenza di mw6gAlCl3 porta a difenildiclorometano (Phmw7a2CClmw7q2); l'mw7gidrolisi a caldo di questo conduce al benzofenone.cite-ref-25[25]

Può inoltre essere ottenuto per mw9apirolisi del benzoato di mw9qcalcio mw9ganidro ((PhCOO)mw9w2Ca).cite-ref-26[26]

Il benzofenone viene ridotto dallo mw-gzinco metallico in polvere in una soluzione di mw-widrossido di potassio in mwaqaetanolo, per dare il mwaqedifenilmetanolo (benzidrolo):cite-ref-12-27-0[27]

Ph-CO-Ph + Zn ( in KOH / EtOH) → Ph-CHOH-Ph

Ancora con zinco, ma in acido acetico, viene ridotto a benzopinacolo:cite-ref-12-27-1[27]

Ph-CO-Ph + Zn (in CHmwaq83COOH) → Phmwara2C(OH)–C(OH)Phmware2Può essere ridotto a difenilmetano per trattamento con mwariacido iodidrico in presenza di mwarmfosforo.cite-ref-28[28]

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• mwakgAcetone

• mwakoAcetofenone

• mwakwFluorenone

• mwak4Chetile

• mwalaIone radicale distonico

Altri progetti

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• citereftreccani-itbenzofenone, su Treccani.it – Enciclopedie on line, Istituto dell'Enciclopedia Italiana.